物品單位 | 品牌 |
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KG | 金福泰 |
產地 | |
貨號 | |
品牌 | 金福泰 |
用途 | 用于醫藥和生產 |
英文名稱 | 1-Chloro-4-propoxythioxanthone |
CAS編號 | 142770-42-1 |
別名 | CPTX光引發劑 |
純度 | 98% |
規格 | 類白色粉末 |
分子式 | C16H13ClO2S |
CPTX光引發劑主要有自由基光引發劑和陽離子光引發劑兩大類。 1.自由基光引發劑 按結構特點,自由基光引劑可大致分為羰基化合物類、染料類、金屬有機類、含鹵化合物、偶氮化合物及過氧化合物。按光引發劑產生活性自由基的作用機理的不同,自由基光引發劑又可分為裂解型自由基光引發劑和奪氫型自由基光引發劑兩種。 (1)裂解型自由基光引發劑 裂解型自由基光引發劑主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羥烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、?;⒀趸?。 ① 苯偶姻及其衍生物 苯偶姻俗名安息香,曾作為最早商業化的光引發劑廣泛使用。苯偶姻醚光引發劑又稱安息香醚類光引發劑,其引發速度快,易于合成,成本較低,但因熱穩定性差,易發生暗聚合,易黃變,目前已較少使用。 ② 苯偶酰衍生物 苯偶酰(Benzil)又稱聯苯甲酰、二苯基乙二酮,可光解產生兩個苯甲酰自由基,但效率太低,溶解性不好,一般不作光引發劑使用。衍生物α,α′-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(又稱α,α′-二甲基苯偶??s酮)就是最常見的光引發劑Irgacure651,簡稱651。 651有很高的光引發活性,廣泛應用于各種光固化涂料、油墨中。651的熱穩定性優良,合成容易,價格較低,但易黃變,不能在清漆中使用。 ③ 二烷氧基苯乙酮 其中作為光引發劑的最主要的為α,α′-乙氧基苯乙酮(DEAP)。DEAP活潑性高,不易黃變,但熱穩定性差,價格相對較高,在國內較少使用。DEAP主要用于各種清漆,也可與ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。 ④ α-羥烷基苯酮 α-羥烷基苯酮類光引發劑是目前應用開發最成功的一類光引發劑。 α-羥烷基苯酮類光引發劑熱穩定性非常優良,有良好的耐黃變性,是耐黃變性要求高的光固化清漆的主引發劑,也可與其他光引發劑配合用于光固化色漆中。其缺點是光解產物中有苯甲醛,有不良氣味。 ⑤ α-胺烷基苯酮 α-胺烷基苯酮是一類反應活性很高的光引發劑。常與硫雜蒽酮類光引發劑配合使用。但耐黃變性差,故不能在光固化清漆和白漆中使用。 ⑥ ?;⒀趸?nbsp;?;⒀趸锕庖l劑是一類引發活性較高、綜合性能較好的光引發劑。?;⒀趸锕庖l劑熱穩定性優良,貯存穩定性好,適用于厚涂層的光固化。這類光引發劑對日光或其他短波可見光敏感,調制配方或貯運時應注意避光。 (2)奪氫型自由基光引發劑 奪氫型自由基光引發劑由奪氫型光引發劑和助引發劑組成。奪氫型光引發劑都是二苯酮或雜環芳酮類化合物,主要有二苯甲酮及其衍生物、硫雜蒽酮類、蒽醌類等。與奪氫型光引發劑配合的助引發劑——氫供體主要為叔胺類化合物,如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。奪氫型光引發劑分子吸收光能后,經激發和系間竄躍至激發三線態,與作為氫供體的叔胺類化合物發生雙分子作用,經電子轉移產生活性自由基,進而引發低聚物或活性稀釋劑交聯聚合。作為奪氫型光引發劑的二苯甲酮及其衍生物主要有:二苯甲酮(BP) 、 4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、四甲基米蚩酮 (MK)、四乙基米蚩酮(DEMK)、 甲乙基米蚩酮(MEMK)等。 其中BP結構簡單,容易合成,價格便宜,但光引發活性低,且固化涂層易泛黃。2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引發劑Esacure TZT。TZT為無色透明液體,與低聚物和活性稀釋劑相溶性好,與助引發劑配合使用有很好的光引發效果,可用于各光固清漆。 MK本身有叔胺結構,單獨使用就是很好的光引發劑,若與BP配合使用,用于丙烯酸酯的光聚合,引發活性遠遠高于MK/叔胺體系和BP/叔胺體系。但MK被確定為致癌物,使用時要引起注意。 硫雜蒽酮(TX)類光引發劑主要有:異丙基硫雜蒽酮(ITX) 、2-氯硫雜蒽酮(CTX)、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮(CPTX) 、2,4-二乙基硫雜蒽酮(DETX)等。 硫雜蒽酮類光引發劑必須與適當活性胺配伍才能發揮高效光引發活性,4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)是迄今最適合與硫雜蒽配合使用的活性胺助引發劑,它不僅活性高,而且黃變不嚴重。硫雜蒽酮類引發劑中應用最廣、用量*的是ITX,它在活性稀釋劑和低聚物中溶解性較好。ITX也常與陽離子光引發劑二芳基碘f鹽配合作用。 與奪氫型光引發劑配合的助引發劑叔胺類化合物分子中至少要有一個α-H原子,如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。脂肪族叔胺中最早使用的是三乙胺,其價格低,相容性好,但揮發性太大,臭味太重,現已不再使用。乙醇胺類叔胺主要有三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺以及N,N-二乙基乙醇胺等。三乙醇胺成本低,活性高,但親水性太大,影響涂層性能,黃變嚴重,故不能使用。叔胺型苯甲酸酯助引發劑活性高,溶解性好,黃變性低,主要有:EDAB (或EPA) 、ODAB(或EHA)、Quantacure DMB等。 EDAB在紫外區有較強的吸收,對光致電子轉移有促進作用,有利于提高反應活性,但價格較貴,主要與TX類光引發劑配合,用于高附加值油墨中。 活性胺類助引發劑屬叔胺丙烯酸酯類化合物,是由二乙胺或二乙醇胺等仲胺與二官能團丙烯酸酯或多官能團丙烯酸酯經邁克爾加成反應直接制得的。這類助引發劑相容性好,氣味低,刺激性小,效率高,且不會發生遷移。 2.陽離子光引發劑 陽離子光引發劑是又一類非常重要的光引發劑,它吸收光能后至激發態,發生光解反應,產生超強酸,即超強質子酸或路易斯酸,從而引發環氧樹脂和乙烯基醚類樹脂等低聚物以及活性稀釋劑進行陽離子聚合。陽離子光引發劑可分為f鹽類、金屬有機物類、有機硅烷類,其中以二芳基碘f鹽、三芳基硫f鹽和芳基茂鐵鹽*有代表性。 二芳基碘f鹽合成方便,熱穩定性好,光引發活性高,是一類重要的陽離子光引發劑。 二芳基碘f鹽吸收光能后,可同時發生均裂和異裂,既產生超強酸,又產生自由基,因此碘f鹽除可引發陽離子光聚合外,還可同時引發自由基聚合。這是碘f鹽和硫f鹽的共同特點。 三芳基硫f鹽比二芳基碘f鹽熱穩定性更好,與活性稀釋劑混合加熱也不會引發聚合,故體系的貯存穩定性極好,光引發活性高。結構簡單的三苯基硫f鹽吸光波長太短,無法利用中壓汞燈的幾個主要發射譜線。對三苯基硫f鹽的苯環進行適當取代,可顯著增加吸收波長。光引發劑主要有自由基光引發劑和陽離子光引發劑兩大類。 1.自由基光引發劑 按結構特點,自由基光引劑可大致分為羰基化合物類、染料類、金屬有機類、含鹵化合物、偶氮化合物及過氧化合物。按光引發劑產生活性自由基的作用機理的不同,自由基光引發劑又可分為裂解型自由基光引發劑和奪氫型自由基光引發劑兩種。 (1)裂解型自由基光引發劑 裂解型自由基光引發劑主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羥烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、?;⒀趸?。 ① 苯偶姻及其衍生物 苯偶姻俗名安息香,曾作為最早商業化的光引發劑廣泛使用。苯偶姻醚光引發劑又稱安息香醚類光引發劑,其引發速度快,易于合成,成本較低,但因熱穩定性差,易發生暗聚合,易黃變,目前已較少使用。 ② 苯偶酰衍生物 苯偶酰(Benzil)又稱聯苯甲酰、二苯基乙二酮,可光解產生兩個苯甲酰自由基,但效率太低,溶解性不好,一般不作光引發劑使用。衍生物α,α′-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(又稱α,α′-二甲基苯偶??s酮)就是最常見的光引發劑Irgacure651,簡稱651。 651有很高的光引發活性,廣泛應用于各種光固化涂料、油墨中。651的熱穩定性優良,合成容易,價格較低,但易黃變,不能在清漆中使用。 ③ 二烷氧基苯乙酮 其中作為光引發劑的最主要的為α,α′-乙氧基苯乙酮(DEAP)。DEAP活潑性高,不易黃變,但熱穩定性差,價格相對較高,在國內較少使用。DEAP主要用于各種清漆,也可與ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。 ④ α-羥烷基苯酮 α-羥烷基苯酮類光引發劑是目前應用開發最成功的一類光引發劑。 α-羥烷基苯酮類光引發劑熱穩定性非常優良,有良好的耐黃變性,是耐黃變性要求高的光固化清漆的主引發劑,也可與其他光引發劑配合用于光固化色漆中。其缺點是光解產物中有苯甲醛,有不良氣味。 ⑤ α-胺烷基苯酮 α-胺烷基苯酮是一類反應活性很高的光引發劑。常與硫雜蒽酮類光引發劑配合使用。但耐黃變性差,故不能在光固化清漆和白漆中使用。 ⑥ ?;⒀趸?nbsp;?;⒀趸锕庖l劑是一類引發活性較高、綜合性能較好的光引發劑。?;⒀趸锕庖l劑熱穩定性優良,貯存穩定性好,適用于厚涂層的光固化。這類光引發劑對日光或其他短波可見光敏感,調制配方或貯運時應注意避光。 (2)奪氫型自由基光引發劑 奪氫型自由基光引發劑由奪氫型光引發劑和助引發劑組成。奪氫型光引發劑都是二苯酮或雜環芳酮類化合物,主要有二苯甲酮及其衍生物、硫雜蒽酮類、蒽醌類等。與奪氫型光引發劑配合的助引發劑——氫供體主要為叔胺類化合物,如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。奪氫型光引發劑分子吸收光能后,經激發和系間竄躍至激發三線態,與作為氫供體的叔胺類化合物發生雙分子作用,經電子轉移產生活性自由基,進而引發低聚物或活性稀釋劑交聯聚合。作為奪氫型光引發劑的二苯甲酮及其衍生物主要有:二苯甲酮(BP) 、 4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、四甲基米蚩酮 (MK)、四乙基米蚩酮(DEMK)、 甲乙基米蚩酮(MEMK)等。 其中BP結構簡單,容易合成,價格便宜,但光引發活性低,且固化涂層易泛黃。2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引發劑Esacure TZT。TZT為無色透明液體,與低聚物和活性稀釋劑相溶性好,與助引發劑配合使用有很好的光引發效果,可用于各光固清漆。 MK本身有叔胺結構,單獨使用就是很好的光引發劑,若與BP配合使用,用于丙烯酸酯的光聚合,引發活性遠遠高于MK/叔胺體系和BP/叔胺體系。但MK被確定為致癌物,使用時要引起注意。 硫雜蒽酮(TX)類光引發劑主要有:異丙基硫雜蒽酮(ITX) 、2-氯硫雜蒽酮(CTX)、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮(CPTX) 、2,4-二乙基硫雜蒽酮(DETX)等。 硫雜蒽酮類光引發劑必須與適當活性胺配伍才能發揮高效光引發活性,4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)是迄今最適合與硫雜蒽配合使用的活性胺助引發劑,它不僅活性高,而且黃變不嚴重。硫雜蒽酮類引發劑中應用最廣、用量*的是ITX,它在活性稀釋劑和低聚物中溶解性較好。ITX也常與陽離子光引發劑二芳基碘f鹽配合作用。 與奪氫型光引發劑配合的助引發劑叔胺類化合物分子中至少要有一個α-H原子,如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。脂肪族叔胺中最早使用的是三乙胺,其價格低,相容性好,但揮發性太大,臭味太重,現已不再使用。乙醇胺類叔胺主要有三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺以及N,N-二乙基乙醇胺等。三乙醇胺成本低,活性高,但親水性太大,影響涂層性能,黃變嚴重,故不能使用。叔胺型苯甲酸酯助引發劑活性高,溶解性好,黃變性低,主要有:EDAB (或EPA) 、ODAB(或EHA)、Quantacure DMB等。 EDAB在紫外區有較強的吸收,對光致電子轉移有促進作用,有利于提高反應活性,但價格較貴,主要與TX類光引發劑配合,用于高附加值油墨中。 活性胺類助引發劑屬叔胺丙烯酸酯類化合物,是由二乙胺或二乙醇胺等仲胺與二官能團丙烯酸酯或多官能團丙烯酸酯經邁克爾加成反應直接制得的。這類助引發劑相容性好,氣味低,刺激性小,效率高,且不會發生遷移。 2.陽離子光引發劑 陽離子光引發劑是又一類非常重要的光引發劑,它吸收光能后至激發態,發生光解反應,產生超強酸,即超強質子酸或路易斯酸,從而引發環氧樹脂和乙烯基醚類樹脂等低聚物以及活性稀釋劑進行陽離子聚合。陽離子光引發劑可分為f鹽類、金屬有機物類、有機硅烷類,其中以二芳基碘f鹽、三芳基硫f鹽和芳基茂鐵鹽*有代表性。 二芳基碘f鹽合成方便,熱穩定性好,光引發活性高,是一類重要的陽離子光引發劑。 二芳基碘f鹽吸收光能后,可同時發生均裂和異裂,既產生超強酸,又產生自由基,因此碘f鹽除可引發陽離子光聚合外,還可同時引發自由基聚合。這是碘f鹽和硫f鹽的共同特點。 三芳基硫f鹽比二芳基碘f鹽熱穩定性更好,與活性稀釋劑混合加熱也不會引發聚合,故體系的貯存穩定性極好,光引發活性高。結構簡單的三苯基硫f鹽吸光波長太短,無法利用中壓汞燈的幾個主要發射譜線。對三苯基硫f鹽的苯環進行適當取代,可顯著增加吸收波長。
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